凯发k8官网黄小强团队报道了对映选择性三自由基分选的协同光生物催化。相关研究成果于2024年11月21日发表在国际顶尖学术期刊《自然》。
三种或三种以上底物结合成一种产物的反应的多组分反应，在快速构建复杂度增加的化学构建块方面非常有用，但通过酶法实现这一点仍然很少见。这种局限性主要是因为酶的活性位点通常不用于处理多种底物，特别是在涉及多种自由基中间体的情况下。
最近，化学催化自由基分选已成为各种有用反应的一种使能策略。然而，由于自由基立体化学控制的固有困难，使这些过程具有对映选择性是极具挑战性的。
该文中，研究人员通过定向反应重新利用硫胺素依赖酶，将其与光氧化还原催化结合，实现光生物催化的对映选择性三组分自由基交叉偶联。这种方法结合了三种现成的起始材料——醛、α-溴羰基和烯烃，以获得富集对映体的酮产品。
机制研究提供了对这种双光/酶系统如何精确引导参与转化的三个不同自由基的见解，从而释放新的酶反应性。该方法实现了卓越的立体选择性，33个实例中有25个实现了≥97%的对映体过量。
本期文章：《自然》：Online/在线发表
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